5-苯酞甲酸的制备
500毫升的四颈瓶中,加入240毫升,25%的发烟硫酸,80克(0.24mol)对苯二甲酸,20克多聚甲醛,升温至135℃,在135℃-145℃保温2.5小时,冷至室温,倒入1200毫升冷水中,用40%氢氧化钠溶液调至pH 8-9,加入5克的活性炭,加热至60℃,保温搅拌0.5小时,过滤,滤液用25%盐酸调节pH值至1-2,过滤析出的固体,滤饼用冷水洗涤,45℃减压干燥,得粉红色固体73克,收率85%。mp >160℃。
5-氰基苯酞的制备
制备5-苯酞甲酰氯
取36克(0.2mol)5-苯酞甲酸悬浮在200毫升甲苯和30克(o.4mol)氯化亚砜中加入1毫升DMF,加热回流3小时,冷却至室温,加入200毫升正庚烷,收集析出的晶体,用100毫升正庚烷洗涤,产量37.7克,收率95%。
制备苯酞甲酰胺
取5-苯酞甲酰氯35.3克溶于200毫升THF,加入到由100毫升氨水和600毫升冰水配成的溶液中,搅拌30分钟,收集沉淀,过滤,用100毫升水洗涤,红外灯下干燥,产量36克,收率90%。
制备5-氰基苯酞
取干燥的5-苯酞甲酰胺36克混悬于600毫升甲苯中,加入36克(0.3mol)氯化亚砜,再加2毫升DMF,加热到75℃6小时,蒸去100毫升甲苯,剩余溶液冷却至室温,过滤析出的晶体,以150毫升甲苯和100毫升水分别洗涤,用将所得晶体加入100毫升甲苯中,回流0.5小时,固体全部溶解后迅速冷却至室温,过滤得到的晶体,45℃减压干燥得产品22克,收率68%。
2、以邻苯二甲酰亚胺为起始原料经过硝化、还原、环合、Sandmeyer反应合成5-氰基苯酞
3、5-氰基苯酞的合成采用两步合成:
以5-羧基苯酞为起始原料,经过用无机氨铵化。
脱水剂脱水反应。