工业糠醛检测方法

  本标准适用于以农林产品通过水解法制取的工业糠醛。该产品主要用于润滑油精制、糠醇生产、制药以及其它有机合成工业等方面。
    分子式：C4H3OCHO
    分子量：96.09（按1979年国际原子量）
一、技术要求
    工业糠醛应符合下列要求

①水分含量指示以出厂检验为准。
二、检验方法
    1、外观的测定
    目测。
    2、相对密度的测定（参见GB4472-84《化工产品密度、相对密度测定通则》中比重瓶法和密度计法）
    3、折射率的测定
    按GB614-77《折光率测定法》进行（参见GB6488-86）。
    4、水分含量的测定
    糠醛的水分测定采用甲苯蒸馏法，结果以质量百分数表示。
   4.1 仪器和试剂
    水分测定器；量筒（100ml）；甲苯（GB684）。
   4.2 测定步骤
    称取糠醛试样100g，准确至0.1g，注入洗净烘干过的蒸馏瓶中，再量取与糠醛等体积的甲苯（约87ml），先将大部分加入蒸馏瓶，并向瓶中投入一些清洁干燥的浮石、无釉磁片或一端封闭的玻璃毛细管。于加热器上方，装好全套测定器。再通过冷凝器加入其余甲苯，使接受器里注满甲苯。通入冷却水，用带变压器的电炉、酒精灯或煤气灯加热烧瓶。控制蒸馏速度，开始控制到从冷凝管的斜口每秒滴出2滴，当水分大部分蒸出后每秒可达4滴。当接受器底部水分体积不再增加时停止加热（约需1h）。用甲苯彻底冲洗冷凝器。如仍有水滴粘附管壁时，可用金属丝或带橡皮头的玻璃棒将其刮进接受器中。待接受器冷至室温后读记水分的体积，视线应与水的液面在同一水平。
注：①冷凝管使用前要预先用棉花擦干。
    ②允许在冷凝管的上端外接一个干燥管或塞以棉花，以免空气中的水蒸气进入冷凝管凝结。
    水分含量X1（%）按式（1）计算：
                             X1＝(V*ρ)/m*100                                                  （1）
式中    V——接受器中水的体积，ml；
            ρ——室温下水的密度。
            m——试样质量，g。
    5、酸度的测定
    糠醛含酸量的测定采用以酚酞为指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定的容量法，结果以酸度(mol/L)表示。
   5.1 仪器和试剂
    锥形瓶（500ml）；移液管（10ml）；滴定管（5ml）；氢氧化钠（GB629）：c(NaOH)＝0.05mol/L；酚酞（HGB3039）指示剂：1%乙醇溶液。
   5.2 测定步骤
    取300ml蒸馏水注入锥形瓶，加入酚酞指示剂4滴，用氢氧化钠标准溶液将蒸馏水调至粉红色保持10-15s不退色。用移液管吸取无色或淡黄色糠醛试样10ml加入上述锥形瓶中，振摇至全溶，以0.05mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至粉红色保持10-15s不退色即为终点。
注：如糠醛试样颜色深黑，则应采用电位滴定确定滴定终点。
    酸度X2(mol/L)按式（2）表示：
                                      X2＝(V*c)/10                                                     （2）
式中        c——氢氧化钠标准溶液的摩尔浓度；
               V——滴定时所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积，ml。
6、糠醛含量测定
    糠醛含量的测定采用盐酸羟胺肟化法，测得的总羰基化合物按糠醛计算其质量百分数。
   6.1 试剂及溶液
    盐酸羟胺（HG3-967）：2.5%乙醇混合液。
    95%乙醇（GB679）；
    氢氧化钠（GB629）：c(NaOH)＝0.25mol/L；
    溴酚蓝（HG3-1224）指示剂：0.4%乙醇溶液。
    2.5%盐酸羟胺乙醇混合液的制备：用粗天平称取50g盐酸羟胺，溶于1000ml蒸馏水中，加入1000ml乙醇，再加入溴酚蓝指示剂2.5ml，以0.25mol/L氢氧化钠标准溶液调到黄绿色（pH3.7-3.8）。
    0.4%溴酚蓝指示液的制备：用粗天平称取0.4g溴酚蓝，溶于12ml0.05mol/L氢氧化钠溶液中，用95%乙醇稀释至100ml。
   6.2 测定步骤
    用减量法称取糠醛试样0.5-0.7g（准确至0.0002g）于事先已加有30ml2.5%盐酸羟胺乙醇混合液的具塞磨口锥形瓶中，拧紧瓶塞、摇匀，使糠醛蒸气全部溶解。放置15min（在室温低于20℃时，应延长至30min）后，用0.25mol/L氢氧化钠标准溶液滴定到与标准色（原盐酸羟胺乙醇混合液颜色）相同为止。为了便于观察滴定终点，接近终点前可补加指示液1滴。
注：①如糠醛试样颜色深暗，则应采用电位滴定确定滴定终点（pH：3.7-3.8）。
    ②采用电位滴定时，在盐酸羟胺溶液配制中应以同体积的蒸馏水代替乙醇（即不用乙醇），配制及滴定中均不用指示剂。
    糠醛含量X3（%）搂式（3）计算
                   X3＝(c*V*0.09609)/m*100                                         （3）
式中    c——氢氧化钠标准溶液的摩尔浓度；
            V——滴定时所消耗的氢氧化钠标准溶液的体积，ml；
            m——糠醛试样质量，g。
           0.09609——每毫摩尔糠醛之克数，g。
    7、馏程测定
    本方法所测得的指示剂系指在1.1325Pa下糠醛蒸馏时馏分与温度关系的有关指标。
   7.1 仪器
    馏程测定装置（符合GB515-77《石油产品馏程测定装置技术条件》的各项规定）
    温度计（分度值为0.2℃，最大误差0.2℃）；
    辅助温度计（分度值为1℃，附着于温度计上，使其水银球在温度计露出塞上部分水银柱的中部）；
    热源（带自耦变压器的小电炉或喷灯）。
注：①温度计应由有关计量机关作定点示值检定，检定点为150℃、158℃、164℃、170℃。
    ②如果用局浸温度计，浸没深度为80-100mm时，不必对温度计水银柱露出塞上部分作校正。
   7.2 测定步骤及温度校正
   7.2.1其所长用清洁干燥的100ml量筒取糠醛试样100ml，倒入清洁干燥已称重的蒸馏瓶中（量筒不必干燥即可作为接受器），不要使试样流入瓶的支管中。蒸馏瓶中放入干燥的浮石或无釉瓷片数片，瓶下垫以孔径为30mm的石棉垫。
   7.2.2 将插有温度计的软木塞紧密地塞入蒸馏瓶口内，使温度计的轴心线与蒸馏瓶的轴心线重合，水银球的上端应与支管内壁下边缘平行。
   7.2.3 将蒸馏瓶的支管用软木塞与冷凝器上口紧密连接起来，支管插入冷凝管的长度要达到25-40mm，但不能与其内壁接触。
   7.2.4 先反10ml小量筒放在冷凝管弯管口下端，以备接取第一滴及158℃前的初馏分。打开冷凝水阀，开始均匀加热，确保热源不触及烧瓶侧面及颈部。调节火力，使从开始加热到冷凝管弯管口流出第一滴冷凝液的时间控制在10-15min。此后，按4-6ml/min的馏出速度进行蒸馏。调节冷凝水量，使馏出液温度控制到与试样加入前温度相一致。第一滴冷凝液滴入小量筒时的蒸馏瓶上的温度经校正后即为初馏点。
   7.2.5 158℃及164℃两个指定温度在测定前应按规定校正成试验条件下的实际测出温度，其间的馏出物（主馏分）用100ml量筒接取。冷凝管的弯管口进入量筒部分应不少于25mm，也不应超过100ml刻度线。筒边应与弯管口接触，以便馏出物能沿筒壁下流。
   7.2.6 蒸馏瓶的加热要达到温度计停止上升而开始下降为止。记录最高温度，经校正后即为干点。停止加热后，让馏出物流出5min，累加大、小量筒中馏出物总体积即为总馏出量。称记冷却后的烧瓶，准确至0.01g，其质量与蒸馏前空瓶之差除以1.16（按糠醛相对密度）即为残渣含量。在测记一级品的终馏点时，蒸馏温度达到校正后的终馏点170℃时即停止加热（如用电炉加热，此时应将其移去），让馏出物流出5min，累加大、小量筒中馏出物总体积即为总馏出量。
   7.2.7 760mmHg下真实沸点温度t0（℃）按式 (4)校正：
                    t0＝t1±△t2±△t3±△t4
                      ＝t1±△t2±0.00012(273＋t1)*(760－P)＋0.00016h(t1－t3)                     （4）
式中      t1——实际测定温度，℃；
             △t2——温度检定证书上的校正值，℃；
             △t3——换算到标准压力下（101325Pa）沸点温度的校正系数，℃；
             △t4——全浸温度计露出蒸馏瓶塞部分的校正数，℃；
              h——露出蒸馏瓶塞外的温度计水银柱高度，以温度计刻度表示，℃；
             t4——辅助温度计读数，℃；
              P——试验时大气压力，mmHg；
             0.00012——大气压力相差1mmHg时的校正系数；
             0.00016——玻璃中水银的视膨胀系数。
    此外，利用表1的馏出温度校正系数K可以简捷地用式（5）算出△t3：即
                     △t3＝K(760－P)                                                            （5）
表1

8、硫酸盐测定（略）